近日，威尼斯144777化学与化工学院杨智教授与合作者在氮卡宾领域取得重要进展。相关成果以“Stabilization of Reactive Nitrene by Silylenes without using a Reducing Metal”为题，在国际化学顶级期刊《Angewandte Chemie International Edition》发表，被期刊列为Hot Paper。威尼斯144777化学与化工学院博士丁毅为第一作者，威尼斯144777杨智教授、哥廷根大学Herbert W. Roesky教授、哥廷根大学Dietmar Stalke教授和卡利卡特国立理工学院Pattiyil Parameswaran博士为共同通讯作者。

氮卡宾是卡宾的氮类似物，已用于许多有机转化反应。氮卡宾中不带电荷的单价氮原子具有高度的反应性，但是至今还没有被分离出来。氮卡宾是在其母体分子（如叠氮化物或异氰酸酯）的反应过程中通过分别释放N₂或CO原位生成的。而硅卡宾和双硅卡宾与碳卡宾十分类似，在过去的十年中因其易于合成而引起了人们的极大兴趣。近年来，由于LSiCl和LSi-SiL独特的键合性质和反应性，化学家们对其进行了广泛的研究。

首次报道了用稳定的氮卡宾试剂作为氮源来合成含氮化合物R₁LSi-N←SiLR₂ (1) [L= PhC(NtBu)₂; R₁= NTMS₂, R₂= NTMS]。化合物1是通过LSi(I)-Si(I)L与3.1当量的Me₃SiN₃在低温下反应得到类似三烯的结构骨架而合成的。而LSi(I)-Si(I)L与2.1当量的Me₃SiN₃在室温下反应生成了带有中心四元Si₂N₂环的硅胺，该环伴随着一个亚甲硅烷LSi和一个裂解的亚甲硅烷片段。化合物1在室温下进一步与AgOTf反应生成有机银配合物，该化合物显示氮卡宾与银与三氟甲磺酸盐的配位。通过NMR、质谱和X-射线晶体衍射对合成的新化合物进行了充分表征。量子力学计算表明，化合物1具有双配位的单价N原子，N原子的孤对单子通过超共轭相互作用稳定。以上研究提出了硅卡宾、氮卡宾新的反应类型与反应机制，对于理解卡宾类似物的反应体系和活化机理有着重要的意义。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202110456。

附个人简介：

杨智，教授，教育部新世纪优秀人才，长期从事金属有机化学领域研究工作，以第一或通讯作者发表学术论文数十篇，其中代表性论文: Angewandt Chemie Internation Edition4篇，Journal of the American Chemical Society2篇，Coordination Chemistry Review2篇，Green Chemistry1篇等。个人主页：https://cce.bit.edu.cn/szll/ayjscz/hgxk/index.htm。